WWE'de çalışmaya başlamadan önce Rodríguez, çoğunlukla Meksika ve Japonya'da karma dövüş sanatçısı olarak Dos Caras Jr. ring adını kullandı. Bu dönemde Consejo Mundial de Lucha Libre (CMLL) bünyesinde mücadele ederek ağır sıklet şampiyonluğu yaşadı. 2009 yılında WWE ile sözleşme imzaladı ve ertesi yıl Alberto Del Rio ring adıyla ana kadroda ilk kez sahneye çıktı. İkişer kez WWE Championship ve World Heavyweight Championship'i kazanarak, organizasyon tarihinde dünya şampiyonluğu yaşayan ilk Meksikalı oldu. Ayrıca 2011 Royal Rumble ve 2011 Money in the Bank merdiven maçını kazanarak, aynı takvim yılında her iki prestijli unvan fırsatını elde eden tek profesyonel güreşçi unvanını elde etti.
Rodríguez, 2014 yılında WWE'den ayrılmasının ardından Lucha Libre AAA Worldwide (AAA), Ring of Honor (ROH), Lucha Underground, Japonya ve Porto Riko'daki çeşitli organizasyonlar ile Amerika Birleşik Devletleri'ndeki bağımsız promosyonlarda Alberto El Patrón adıyla güreşti. 2015’te WWE'ye geri döndü ve iki kez Amerika Birleşik Devletleri Şampiyonluğu'nu kazandıktan sonra 2016'da ikinci kez organizasyondan ayrıldı. Ardından Impact Wrestling ile sözleşme imzalayarak burada Impact World Championship'i kazandı ve 2018'de organizasyondan ayrıldı. 2023 yılında AAA'ya geri döndü.
WWE'ye gelmeden önce tanıtımları uzun süre SmackDown ekranlarında yayınlandı. WWE'ye gelir gelmez Rey Mysterio ile en iyi Meksikalı feuduna girdi. Sonrasında Edge ile feuda giren Alberto, büyük maçlar kaybederek bu kemerin sahibi olamadı. Draft 2011'de RAW'a draft olan Alberto'nun şansı burada açıldı. İlk önce 2011 RAW Mr. Money in The Bank oldu. Sonrasında bomba gibi bir cash-in yaptı ve WWE Şampiyonu oldu. WWE Şampiyonu olarak ilk çıktığı maçta Rey Mysterio'yu yenen Alberto kemerini korumayı başardı. Ancak Night of Champions 2011 gecesi kemerini John Cena'ya kaybetti. Pes etmeyen Del Rio 3'lü maçta John Cena ve CM Punk karşısında Hell in a Cell 2011'de kemeri tekrar kazandı. 2013 yılında Big Show ile yaptığı mücadeleyi kazanarak Dünya Ağırsiklet Şampiyonu oldu. Ancak Survivor Series gecesi kemeri CM Punk karşısında kaybetti. Ardından Smackdown brandına geçti. 2014 yılında ise Money In The Bank PPV'sine katılmak için Dolph Ziggler ile maç yapıp yendi. 2014 yılında arka alandaki olaylar yüzünden şirketten ayrıldı. Bir süre Lucha Underground şirketinde gözüktü. AAA Mega Şampiyonu oldu. Hell in a Cell 2015'te John Cena'dan Birleşik Devletler Şampiyonluğu kemerini almayı başardı. Jack Swagger karşısında kemerini korusa da Royal Rumble 2016 gecesi Del Rio, Birleşik Devletler Şampiyonluğu kemerini Kalisto'ya kaybetti. Daha sonra Fastlane 2016'da Kalisto ile tekrar bir maç yaptı ama başarılı olamadı. Ardından girdiği mücadelelerde yenilgi ile ayrıldı ve en son girdiği Money in the Bank feudunda başarısız oldu.
