Guy Bertrand (kimyager)

Vikipedi, özgür ansiklopedi

17 Temmuz 1952'de Limoges'te doğan Guy Bertrand, San Diego'daki California Üniversitesi'nde kimya profesörüdür.[1]

Bertrand Lisans derecesi'ni 1975 yılında Montpellier Üniversitesi'nden ve doktora derecesini 1979'da Toulouse'daki Paul Sabatier Üniversitesi'nden aldı. 1981 yılında Fransa'daki Sanofi Research'te doktora sonrası araştırmacı olarak çalıştı.[1]

Bertrand ve çalışma arkadaşlarının araştırma ilgi alanları temel olarak organik, organometalik ve inorganik kimya arasındaki sınırda yer alan 13'ten 16'ya kadar olan grup ana grup elementlerinin kimyasında yatmaktadır; özellikle karbenler, nitrenler, fosfinidenler, radikaller ve biradikaller, 1,3-dipoller, anti-aromatik heterosikller ve daha fazlasının stabilize edilmesinde kullanımları. Oda sıcaklığında stabil olan, tamamen karbon ortamına sahip bir karbenin ilk örneği olan bis(diizopropilamino)siklopropeniliden dahil olmak üzere bazı orijinal kalıcı karbenlerin sentezini yönetmiştir.[2]

Guy Bertrand, AAAS (2006), Fransız Bilimler Akademisi (2004), Avrupa Bilimler Akademisi (2003), Academia Europaea (2002) gibi çeşitli bilimsel toplulukların onursal üyesi ve çeşitli ödüllerin sahibidir.

Bilimsel çalışmaları[değiştir | kaynağı değiştir]

Mevcut dogmayı sorgulamak Guy Bertrand'ın araştırma programının bir tasarım özelliğidir. İnorganik, organometalik ve organik kimyada ana grup elementlerinin kimyasına ve yeni bağlanma sistemlerine birçok önemli katkılarda bulunmuştur. Kariyeri boyunca, yalnızca geçiş ara ürünleri olduğu varsayılan ve şimdi kimyagerler için güçlü araçlar olan çeşitli türleri[3][4][5][6][7] izole etti.

En iyi bilinen katkısı, Arduengo'nun kararlı bir N-heterosiklik karben hakkındaki raporundan üç yıl önce, 1988 yılında ilk kararlı karbenin, bir (fosfino)(silil)karbenin[8] keşfedilmesiydi. Guy Bertrand, kararlı karbenlerin kimyasının kökenindedir. O zamandan bu yana karbenlerin stabilitesini daha iyi anlamamızı sağlayan birçok devrim niteliğinde keşif yaptı. Siklopropenilidenleri,[2] dimerleşemeyen mezoiyonik karbenleri izole eden ilk kişi oydu, bu da onların izolasyonu için sterik gereksinimlerin hafifletilmesine neden oldu[9][10] Daha da önemlisi, siklik (alkil) (amino) (amino) karbenleri keşfetti (CAACs ),[11] yakın zamanda yayınlanan altı üyeli versiyon dahil. CAAC'ler elektron bakımından NHC'lerden ve fosfinlerden bile daha zengindir, ancak aynı zamanda nitrojen üzerinde tek bir serbest elektron çiftinin varlığı nedeniyle CAAC'ler NHC'lerden daha kabul edilebilirdir.[12] CAAC'lerin elektronik özellikleri, tamamen bilinmeyen altın kompleksleri (0) gibi paramanyetik metal türlerinin yanı sıra organik ve ana grup radikalleri de dahil olmak üzere yüksek derecede reaktif türleri stabilize eder. CAAC'ler aynı zamanda ünlü "Tıklama Reaksiyonu"nda önemli katalitik ara maddeler olan ve yalnızca geçici türler olduğu varsayılan bis(bakır)asetilid komplekslerinin[13] izolasyonuna da olanak sağlamıştır. Ayrıca aminlerden ilk izoelektronik nükleofilik üç koordineli organoboranı hazırlamak ve izole etmek için CAAC'ları kullandı.[14][15] Bu son gelişmeler, kararsız molekülleri izole etmek için uzun süre prototip reaktif ara maddeler olarak kabul edilen karbenlerin kullanılmasından oluştuğu için paradoksal görünmektedir. CAAC'ların halihazırda bilinen büyük ölçekli uygulamaları arasında bunların geçiş metali katalizörleri için bir ligand olarak kullanılması yer almaktadır. Örneğin Guy Bertrand, Grubbs ile işbirliği içinde, CAAC taşıyan rutenyum katalizörlerinin metil oleatın etenolizinde son derece aktif olduğunu gösterdi.[16] Bu, bir dizi metatez katalizörünün, etilen gazı kullanılarak çapraz metatez reaksiyonlarında bu kadar iyi performans gösterdiği ve etenolizi doğrusal alfa-olefinlerin (LAO'lar) ve biyokütleden diğer olefinik son ürünlerin endüstriyel üretimine uygulanabilir hale getirmek için yeterli aktiviteye sahip olduğu ilk seferdir.

Günümüzde yüzlerce akademik ve endüstriyel grup, Guy Bertrand'ın CAAC'lerini ve diğer karbenleri geçiş metali katalizinde[17] ve aynı zamanda başka amaçlar için de kullanmaktadır. En son gelişmeler nanopartikül stabilizasyonundan gümüş (I) ve altın (I) komplekslerinin antibakteriyel ve anti-kanser özelliklerine kadar geniş bir yelpazeyi kapsamaktadır. CAAC- bakır kompleksi, OLED'lerin yüksek parlaklıkta %100'e yakın kuantum verimliliğiyle kullanılmasına bile olanak tanır.[18] Kararlı karbenlerin keşfi, temel kimya için bir atılımdı, gerçek bir paradigma değişimiydi, ancak önemi aynı zamanda ve belki daha da önemlisi uygulamalardan geliyor. Glorius ve ark., karbenleri de içeren bir terminoloji olan "N-heterosiklik karbenler" hakkındaki inceleme makalesinde.[19] şöyle yazmıştır: "N-heterosiklik karbenlerin keşfi ve geliştirilmesi şüphesiz son zamanlardaki kimyasal araştırmaların en büyük başarılarından biridir", "N-heterosiklik karbenler bugün organik kimyadaki en güçlü araçlar arasındadır ve ticari açıdan önemli pek çok uygulamaya ve önemli süreçlere sahiptir.", "NHC'nin hızlı yükselişi henüz sona ermedi".

Guy Bertrand'ın katkısı karbenlerle sınırlı değil. Son zamanlarda öne çıkanlar arasında ilk kararlı nitrenler[20] ve fosfinidenlerin izolasyonu yer almaktadır.[21] İlkinin, bir nitrojen atomunu organik parçalara aktarmak için kullanılabileceğini gösterdi; bu, geçiş metallerinin nitrido kompleksleri için zor bir görevdi. İkincisi, tıpkı karbenler gibi geçiş metallerinin davranışını taklit ettiğini yakın zamanda kanıtladı.[22]

Üyelikler ve ödülleri[değiştir | kaynağı değiştir]

1998 yılında CNRS gümüş madalyasına layık görüldü. Fransız Teknoloji Akademisi (2000),[23] Academia Europaea (2002),[24] Avrupa Bilimler Akademisi (2003),[24] Fransız Bilimler Akademisi (2004)[25] üyesidir. ve Amerikan Bilimleri İlerletme Derneği (2006).[26] Yakın zamanda SRC'den Sir Ronald Nyholm Madalyası (2009), Fransız Kimya Derneği'nden Grand Prix Le Bel (2010), Anorganik Kimyada ACS Ödülü (2014), SRC'den Sir Geoffrey Wilkinson Ödülü (2016) ile ödüllendirildi.) ve İtalyan Kimya Derneği'nden Sacconi Madalyası (2017). Chemical Reviews'ın yardımcı editörlerinden biri ve birçok derginin yayın kurulu üyesidir.

Kendisi Légion d'Honneur Şövalyesidir.[27]

Kaynakça[değiştir | kaynağı değiştir]

  1. ^ a b Guy Bertrand's faculty homepage 20 Temmuz 2023 tarihinde Wayback Machine sitesinde arşivlendi. at UC San Diego. Accessed on 2013-1-22.
  2. ^ a b V. Lavallo, Y. Canac, B. Donnadieu, W. W. Schoeller, G. Bertrand, « Cyclopropenylidenes: From Interstellar Space to an isolated Derivative in the Laboratory », Science, 2006, 312, p. 722–724
  3. ^ G. Bertrand, R. Nakano, R. Jazzar, « A Crystalline Mono-Substituted Carbene », Nature Chem., 2018, 10, p. 1196-1200
  4. ^ D. Scheschkewitz, H. Amii, H. Gornitzka, W.W. Schoeller, D. Bourissou, G. Bertrand, « Singlet diradicals: from transition states to crystalline compounds », Science, 2002, 295, p. 1880–1881
  5. ^ S. Sole, H. Gornitzka, W.W. Schoeller, D. Bourissou, G. Bertrand, « (Amino)(aryl)carbenes : stable singlet carbenes featuring a spectator substituent », Science, 2001, 292, p. 1901-1903
  6. ^ D. Bourissou, O. Guerret, F. Gabbaï, G. Bertrand, « Stable carbenes », Chem. Rev., 2000, 100, p. 39-91
  7. ^ Y. Canac, D. Bourissou, A. Baceiredo, H. Gornitzka, W. W. Schoeller, G. Bertrand,, « Isolation of a benzene valence isomer with one-electron phosphorus-phosphorus bonds », Science, 1998, 279, p. 2080–2082
  8. ^ A. Igau, H. Grutzmacher, A. Baceiredo, G. Bertrand, «  Analogous a, a' bis carbenoid triply bonded species : synthesis of a stable l 3-phosphinocarbene _l 5-phosphaacetylene », J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, p. 6463–6466
  9. ^ G. Guisado-Barrios, J. Bouffard, B. Donnadieu, G. Bertrand, « Crystalline 1H-1,2,3-Triazol-5-ylidenes: New Stable Mesoionic Carbenes (MICs) », Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, p. 4759-4762
  10. ^ E. Aldeco-Perez, A. J. Rosenthal, B. Donnadieu, P. Parameswaran, G. Frenking, G. Bertrand, « Isolation of a C-5-Deprotonated Imidazolium, a Crystalline “Abnormal” N-Heterocyclic Carbene », Science, 2009, 326, p. 556–559
  11. ^ V. Lavallo, Y. Canac, A. Dehope, B. Donnadieu, G. Bertrand, « A Rigid Cyclic (Alkyl)(amino)carbene Ligand Leads to Isolation of Low-Coordinate Transition-Metal Complexes », Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, p. 7236–7239
  12. ^ M. Melaimi, R. Jazzar, M. Soleilhavoup, G. Bertrand,, « Cyclic (Alkyl)(Amino)Carbenes (CAACs): Recent developments », Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, p. 10046-10068
  13. ^ L. Jin, D. R. Tolentino, M. Melaimi, G. Bertrand, « Isolation of Bis(copper) Key Intermediates in Cu-Catalyzed Azide–Alkyne “Click Reaction.” », Sci. Adv., 2015, 1, e1500304
  14. ^ F. Dahcheh, D. Martin, D. W. Stephan, G. Bertrand, « Synthesis and Reactivity of a CAAC-Aminoborylene Adduct: A Hetero-Allene or an Organoboron Isoelectronic with Singlet Carbenes? », Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, p. 13159
  15. ^ R. Kinjo, B. Donnadieu, M. Ali Celik, G. Frenking, G. Bertrand, « Synthesis and Characterization of a Neutral Tricoordinate Organoboron Isoelectronic with Amines », Science, 2011, 333, p. 610–613
  16. ^ V. M. Marx, A. H. Sullivan, M. Melaimi, S. C. Virgil, B. K. Keitz, D. S. Weinberger, G. Bertrand, R. H. Grubbs, « Cyclic Alkyl Amino Carbene (CAAC) Ruthenium Complexes as Remarkably Active Catalysts for Ethenolysis », Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, p. 1919
  17. ^ E. A. Romero, T. Zhao, R. Nakano, X. Hu, Y. Wu, R. Jazzar, G. Bertrand, « Tandem Copper Hydride - Lewis Pair Catalyzed Reduction of Carbon Dioxide into Formate with Dihydrogen », Nature Catal., 2018, 1, p. 743-747
  18. ^ R. Hamze, J. L. Peltier, D. Sylvinson1, M. Jung, J. Cardenas, R. Haiges, M. Soleilhavoup2, R. Jazzar, P. I. Djurovich, G. Bertrand, M. E. Thompson, « Eliminating nonradiative decay in Cu(I) emitters: >99% quantum efficiency and microsecond lifetime », Science, 2019, 363, p. 601-609
  19. ^ Hopkinson, M. N.; Richter, C.; Schedler, M.; Glorius F., « An overview of N-heterocyclic carbenes », Nature, 2014, 510, p. 485-496 (DOI DOI: 10.1038/nature13384)
  20. ^ F. Dielmann, O. Back, M. Henry-Ellinger, P. Jerabek, G. Frenking, G. Bertrand, « A Crystalline Singlet Phosphinonitrene: a Nitrogen Atom Transfer Agent », Science, 2012, 337, p. 1526–1528
  21. ^ L. Liu, D. A. Ruiz, D. Munz, G. Bertrand, « A Room Temperature Stable Singlet Phosphinidene », Chem, 2016, 1, p. 147–153
  22. ^ G. D. Frey, V. Lavallo, B. Donnadieu, W. W. Schoeller, G. Bertrand, « Facile Splitting of Hydrogen and Ammonia by Nucleophilic Activation at a Single Carbon Center », Science, 2007, 316, p. 439–441
  23. ^ "Académie des technologies". 23 Nisan 2019 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 23 Eylül 2023. 
  24. ^ a b "Academia europaea". 20 Temmuz 2023 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 23 Eylül 2023. 
  25. ^ "Académie des sciences". 20 Temmuz 2023 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 23 Eylül 2023. 
  26. ^ "American Association for advancement of science". 20 Temmuz 2023 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 23 Eylül 2023. 
  27. ^ "Légion d'honneur". 23 Nisan 2019 tarihinde kaynağından arşivlendi. Erişim tarihi: 23 Eylül 2023. 
"https://tr.wikipedia.org/w/index.php?title=Guy_Bertrand_(kimyager)&oldid=32533347" sayfasından alınmıştır